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熒光與磷光兩種光現象之間的差異-光學儀器常識
產生熒光與磷光之激發態Excited states producing fluorescence and phosphorescence
要了解這兩種光放光現象之間的差異性,則需要回顧電子自旋性,
以及單重激發態和三重激發態等兩者之間的差異之處。
電子自旋
當兩個電子具有相反的自旋態時,稱這種自旋關系為成對的。
大多數分子的所有電子都具有成對的自旋性,所以它們不具有凈磁場力而具有反磁性,亦即它們不會被靜態磁場所吸引或排斥。
含有未成對電子的自由基具有磁矩,而會被磁場所吸引;
因此自由基是具有順磁性(paramagnetic)的。
單重激發態與三重激發態
當分子的所有電子自旋都成對時,就稱該分子的電子態為單重態(singlet state),而且當這種分子暴露在磁場中時,并不會發生電子能階分裂的現象。
因為單獨電子在磁場中會具有兩種方向性,而且相對于系統,每一個方向性都具有稍為差異之能量值,所以自由基的基態,被稱為雙重態(doublet state)。
當分子中的成對電子之其中一個被激發到較高能階時,就可能形成單重態或者三重態(triplet state)。
在激發單重態中,躍遷電子的自旋性與基態電子呈現為成對性。
在三重態中,兩個電子之自旋性不再是成對的,而呈現為平行。
有關單重態、雙重態與三重態等術語之命名,
乃是來自光譜多重性(multiplicity)的觀念。
請注意!激發態的三重態其能量值小于相對的激發單重態。
當分子處于激發態之三重態時,其性質與處于激發態之單重態時有著很明顯的差異性。
譬如當處于三重態時,分子呈現出順磁性,而處于單重態時,分子則呈現出反磁性的。
單重態–三重態之間的躍遷行為(或其逆向躍遷行為),因為包括有電子能階的變化情況,所以比起相對應的單重態–單重態之間的躍遷行為,其可能性就少了許多。
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