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異相成核位置往往在界面能較高的地方,原因在于當有意加入
成核劑、催化顆粒和潤滑劑時,兩種材料之問會存在界面。
在均相成核中,有許多可能的成核位置,其中最突出的是自由
體積位置。同樣,在半結晶聚合物中,結晶區和無定形區間的界面
也可能作為成核位置。當聚合物因拉伸產生應變,會由于高殘余應
變位置的存在而提供其他的成核位置。另外,對于非線性聚合物,
在靠近分子的分叉點也能產生均相成核。根據氣體過飽和水平,所
有或部分成核位置能被激活。在此,不能定量描述在給定飽和壓力
下,這些不同類型的成核位置的重要性。以上述討論可以看出,即
使是均相成核,其能量分布也是不均勻的。
在聚合物中,極有可能存在很寬的能量分布。基于聚合物中所
能獲得位置的性質不同,推測均相成核也有很寬的能量分布。在小
驅動力、低氣體濃度下,活化水平的差別比高驅動力和高氣體濃度
下更為關鍵。
高壓條件下,驅動力促使均相成核和異相成核都產生。其證明
了在于泡孔密度繼續增長這一事實,它與低壓下的異相成核通常出
現的泡孔密度平臺不一樣。
圖3.19為PET和CPET中成核泡孔個數與壓力的函數關系¨…。
它說明J,不同結晶度對泡孔密度的影響。此處,結晶是氣體擴散
到聚合物中誘導發生的,這在前面的內容中曾討論過。圖中顯示,
結晶聚合物的泡孔密度比無定形聚合物高,這也意味著在<5.5 MP
a的壓力范圍,結晶PET實際上經歷了異相成核,因為其泡孔密度幾
乎是一個平臺。對于無定形聚合物,在0.7~2.1 MPa之間,泡孑
L密度與壓力無關
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