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有機鋰和有機鎂化合物與環氧的反應 Reaction of Organolithium and Organomagnesium Compounds with Epoxides
1. “有機鎂化合物”和“有機鋰化合物”與“環氧”進行SN2反應時,扮演“親核性試劑”的角色。
2. “有機鎂化合物”和“有機鋰化合物”與“鹵烷”與“烷基磺酸酯”相比是比較弱的“親核性試劑”,基本上它們是sp3混成軌域“親電性”碳化合物。
3. “低親核性”使得“金屬原子”與“碳原子”的鍵結緊密。更進一步說,“有機鎂化合物”和“有機鋰化合物”是強堿,容易進行脫去反應。
4. 當“有機鎂化合物”和“有機鋰化合物”與“環氧”進行反應時,其中一個“碳-氧”鍵斷裂,形成新的“碳-碳”鍵與金屬氧化物。
5. 舉例來說,“環氧乙烷 ethylene oxide”和“有機鎂化合物”(格林納試劑)和“有機鋰化合物”反應,“環氧乙烷”的環會打開,取代金屬的位置,形成新的“碳-碳”鍵;然后再添加“水”,“質子化”氧化物,產生“醇”。
6. 這個環氧化物的“碳-氧”鍵比其他醚類的“碳-氧”弱,因為三角環含有互相拉扯的“環張力strain”。
7. 當“有機鎂化合物”和“有機鋰化合物”與“環氧乙烷”形成錯合物的時候,“環氧乙烷”的三角環的化學鍵強度就變得更弱了;在錯合物的狀態中,“金屬原子”扮演“路易斯酸”(接受電子),“環氧化物”的“氧原子”
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